АКТИВНОСТЬ И КИНЕТИЧЕСКИЙ АСПЕКТ ВЛИЯНИЯ ПАЛЛАДИЙСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА РЕАКЦИЮ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА

Изучено влияние
Pd-содержащих катализаторов Pd(PPh3)2Cl2, PdCl2
и (AcO)2Pd, промотированных PPh3 и
п-толуолсульфокислотой, на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена.
Установлены первый порядок реакции по (AcO)2Pd, дробный – по Pd(PPh3)2Cl2
и экстремальная зависимость скорости от [PdCl2]. Показано, что (AcO)2Pd
в 6-7 раз активнее Pd(PPh3)2Cl2 и PdCl2.
Различия в поведении предшественников интерпретированы гидридным механизмом.
Показано, что наличие слабокоординированных анионов в предшественнике
обусловливает по нему первый порядок и высокие скорости реакции, тогда как
сильнокоординированные анионы – дробный порядок и низкие скорости.

Ключевые слова: гидрокарбометоксилирование, циклогексен,
метилциклогексанкарбоксилат, палладийфосфиновый комплекс, кинетическое
уравнение

2012, Т. 55, № 4, Стр. 111-115