ВЛИЯНИЕ СТЕРИЧЕСКОГО И ОРБИТАЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ НА МОЛЕКУЛЯРНУЮ СТРУКТУРУ N-ПРОИЗВОДНЫХ ПИПЕРИДИНА

DOI: 10.6060/tcct.20165911.5464
Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 11. С. 19-26

Конформационные
свойства и молекулярная структур некоторых N-производных пиперидина, содержащих
гетероатомы подгрупп Va и VIa, были изучены методами квантовой химии (RnX-пиперидины,
R=H или CH3; n=1: X=O или S; n=2: X=N или P). Эти соединения могут
существовать в виде трех или четырех конформеров, отличающихся аксиальным и/или
экваториальным положением, а также гош- и транс- или цис- и транс- ориентацией
заместителей относительно пиперидинного кольца. 1,3-ди-аксиальное отталкивание
влияет на аксиальное/экваториальное доминирование, в то время как орбитальное
взаимодействие влияет на гош-, цис- и транс- ориентации заместителей.
Гош-экваториальные конформеры более стабильны, чем другие формы в случаях R2X-пиперидинов,
тогда как транс-экваториальная форма более стабильна в случае RO-пиперидинов, и
цис-экваториальная – в случае RS-пиперидинов. Энергетический барьер процесса
азотной инверсии увеличивается в ряду P→S→N→O.

Ключевые слова: N-замещенный пиперидин,
квантово-химические расчеты, конформационные свойства, орбитальное
взаимодействие, стерическое отталкивание

2016, Т. 59, № 11, Стр. 19-26