РОЛЬ СПИРТОВ КАК НУКЛЕОФИЛЬНЫХ АГЕНТОВ В РЕАКЦИЯХ ГИДРОКАРБОАЛКОКСИЛИРОВАНИЯ. ПРОБЛЕМА УЧЕТА ВЛИЯНИЯ ...

Роль спиртов как нуклеофильных агентов в реакциях гидрокарбоалкоксилирования. Проблема учета влияния сольватационных свойств компонентов реакционной среды на скорость реакции

Изучено влияние концентрации трех нуклеофилов (м-крезола, метанола и циклогексанола) на скорость гидрокарбоалкоксилирования циклогексена при катализе системой Pd(PPh3)2Cl2 - PPh3 - п-толуолсульфо-кислота. На основании сопоставления рядов реакционной способности этих нуклеофилов в индивидуальном виде и условиях конкурирующего гидрокарбоалкоксилирования с учетом влияния на реакции тозилат-аниона сделан вывод о вкладе в скорость этой реакции трех факторов - нуклеофильной активности, специфической сольватации и лигандного обмена. Роль последнего подтверждена линейной зависимостью скорости реакции от донорных и акцепторных свойств растворителей.

Ключевые слова: гидрокарбоалкоксилирование, циклогексен, катализ, скорость реакции, спирт

2009, Т. 52, № 6, Стр. 28-32