СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ДИЦИАНОДИБРОМОАУРАТА МЕТИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ [Ph3PCH3] [Au(CN)2Br2]
Аннотация
По реакции дицианодибромоаурата калия с бромидом метилтрифенилфосфония в водном растворе синтезирован и структурно охарактеризован дицианодибромоаурат ме-тилтрифенилфосфония (1) [Ph3PMe]+[Au(CN)2Br2]–. Комплекс представляет собой устойчивое на воздухе кристаллическое вещество желтого цвета с четкой температурой плавления. Строение соединения было подтверждено методами ИК спектроскопии, спектроскопии ЯМР и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединения при 2220 см−1 обнаружена интенсивная полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям циано-групп. Полоса поглощения деформационных колебаний связей P−СPh в ИК спектре находится при 1438 см−1. В записанных спектрах 1Н, 13С и 31Р ЯМР наблюдаются сигналы по количеству, значению химических сдвигов и интегральной интенсивности непротиворечащие предложенной структуре комплекса. РСА кристалла 1 проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [C21H18AuBr2N2P, M = 686,13, сингония триклинная, пространственная группа P-1, a = 8,802(5), b = 8,989(5), c = 15,233(11) Å, V = 1143,8(13) Å3, Z = 2, µ = 10,002 мм-1, F(000) = 644, размер кристалла 0,41×0,30×0,22 мм]. По данным РСА в кристалле соединения 1 присутствуют два типа центросимметричных кристаллографически независимых мономерных дицианодибромоауратных анионов и катионы метилтрифенилфосфония. Катионы имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию: углы CPC 108,8(2)°−110,0(2)°, расстояния P−С 1,791(5)−1,800(5) Å. В анионах [Au(CN)2Br2]− все транс-углы СAuC и BrAuBr равны 180,0°. Расстояния Au−C в анионах отличаются друг от друга и составляют 2,040(7), 2,024(1), 1,991(2) Å. Данные значения близки к сумме ковалентных радиусов атомов (2,03 Å). Длины связей Au−Br в дицианодибромоауратных анионах равны 2,4162(14), 2,4591, 2,474(5) Å. Формирование кристаллической структуры происходит за счет образования слабых водородных связей N···Н−С между катионами и анионами (2,68, 2,59, 2,38 Å) и Br···Н−С (3,03, 3,02 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных.
Литература
Ovens J.S., Leznoff D.B. Raman detected sensing of volatile organic compounds by vapochromic Cu[AuX2(CN)2]2 (X = Cl, Br) coordination polymer materials. Chem. Mater. 2015. V. 27. P. 1465–1478. DOI: 10.1021/cm502998w.
Gatto C.C., Lima I.J., Chagas M.A.S. Supramolecular architectures and crystal structures of gold(III) compounds with semicarbazones. Supramol. Chem. 2017. V. 29. P. 296–307. DOI: 10.1080/10610278.2016.1227440.
Niedzielska D., Pazderski L., Wojtczak A., Kurzawa M., Sci-anowski J., Szlyk E. Structural and spectroscopic studies of Au(III) chloride compounds with 7,8-benzoquinoline. Polyhe-dron. 2018. V. 139. P. 155–171. DOI: 10.1016/j.poly.2017.09.044.
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Gold complexes [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[AuCl4]2− and [Ph3PCH2CH2COOH]+[AuCl4]−: synthesis and structure. Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. P. 942–946. DOI: 10.1134/S0036023615080173.
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Fastovets O.A., Pakusina A.P., Sharutina O.K. Tetraphenylantimony(V) hexachloroplatinate, tetrachloroaurate, and hexachlorostannate [Ph4Sb]2+[PtCl6]2−, [Ph4Sb]+[AuCl4]−, and [Ph4Sb]2+[SnCl6]2−: synthesis and crystal struc-tures. Russ. J. Coord. Chem. 2008. V. 34. P. 367–373. DOI: 10.1134/S1070328408050096.
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and structure of gold complexes [p-Tol4Sb][p-TolAuCl3] and [p-Tol4Sb][AuCl4]. Vestn. YuUrGU. Ser. Khim. 2015. V. 7. N 4. P. 98–103 (in Russian). DOI: 10.14529/chem150413.
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. Synthesis and structure of palladium, platinum and gold com-plexes: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3dmso]–2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2–·4 dmso, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]–2 and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]–2. Vestn. YuUrGU. Ser. Khim. 2011. V. 6. N 33. P. 37–46 (in Russian).
Xiaobo L., Patterson H. A review of luminescent anionic nano system: d10 metallocyanide excimers and exci-plexes in alkali halide hosts. Materials. 2013. V. 6. P. 2595–2611. DOI: 10.3390/ma6072595.
Dechambenoit P., Ferlay S., Kyritsakas N., Hosseini M.W. Molecular tectonics: control of packing of lumi-nescent networks formed upon combining bisamidinium tectons with dicyanometallates. Cryst. Eng. Comm. 2011. V. 13. P. 1922–1930. DOI: 10.1039/C0CE00607F.
Hill J.A., Thompson A.L., Goodwin A.L. Dicyanometallates as model extended frameworks. J. Am. Chem. Soc. 2018. V. 138. P. 5886–5896. DOI: 10.1021/jacs.5b13446.
Assefaa Z., Haireb R.G., Sykorac R.E. Hydrothermal syntheses, structural, Raman, and luminescence studies of Cm[M(CN)2]3 · 3H2O and Pr[M(CN)2]3 · 3H2O (M = Ag, Au). J. Solid State Chem. 2008. V. 181. P. 382–391. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.11.036.
Brown M.L., Ovens J.S., Leznoff D.B. Dicyanoaurate-based heterobimetallic uranyl coordination polymers. Dalton Trans. 2017. V. 46. P. 7169–7180. DOI: 10.1039/C7DT00942A.
Chorazy S., Wyczesany M., Sieklucka B. Lanthanide photoluminescence in heterometallic polycyanidometal-late-based coordination networks. Molecules. 2017. V. 22. P. 1902–1932. DOI: 10.3390/molecules22111902.
Shaw C.F. Gold-based therapeutic agents. Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 2589−2600. DOI: 10.1021/cr980431o.
Rawashdeh-Omary M.A., Omary M.A., Patterson H.H. Oligomerization of Au(CN)2- and Ag(CN)2- ions in solution via ground-state aurophilic and argentophilic bonding. J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 10371–10380. DOI: 10.1021/ja001545w.
Rawashdeh-Omary M.A, Omary M.A., Shankle G.E., Patterson H.H. Luminescence thermochromism in dicyanoargentate (I) ions doped in alkali halide crystals. J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 6143–6151. DOI: 10.1021/jp000563x.
Colis J.C.F., Larochelle Ch., Ferna´ndez E.J., Lo´pez-de-Luzuriaga J.M., Monge M., Laguna A., Tripp C., Patterson H.H. Tunable photoluminescence of closed-shell heterobimetallic Au–Ag dicyanide layered systems. J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 4317–4323. DOI: 10.1021/jp045868g.
Assefa Z., Kalachnikova K., Haire R.G., Sykora R.E. Hydrothermal synthesis, structural, Raman, and lumines-cence studies of Am[M(CN)2]3·3H2O and Nd[M(CN)2]3·3H2O (M=Ag, Au): Bimetallic coordination polymers containing both trans-plutonium and transition metal elements. J. Solid State Chem. 2007. V. 180. P. 3121–3129. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.08.032.
Roberts R.J., Le D., Leznoff D.B. Colortunable and white-light luminescence in lanthanide−dicyanoaurate co-ordination polymers. Inorg. Chem. 2017. V. 56. P. 7948–7959. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00735.
Cambridge Crystallographic Data Center. 2018. (depos-it@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Sharutin V.V., Popkova M.A., Tarasova T.N. Synthesis and structure of gold complexes: [[Ph4P][Au(CN)2] and
[(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2]∙Н2О. Vestn. YuUrGU. Ser. Khim. 2018. V. 10. N 1. P. 55–61 (in Russian). DOI: 10.14529/chem180107.
Ovens J.S., Geisheimer A.R., Bokov A.A., Ye Z.-G., Leznoff D.B. The use of polarizable [AuX2(CN)2]− (X = Br, I) building blocks toward the formation of birefringent coordination polymers. Inorg. Chem. 2010. V. 49. P. 9609–9616. DOI: 10.1021/ic101357y.
Pitteri B., Bortoluzzi M., Bertolasi V. Chelate polypyridine ligand rearrangement in Au(III) complexes. Transition Met. Chem. 2008. V. 33. P. 649–654. DOI: 10.1007/s11243-008-9092-9.
Ovens J.S., Truong K.N., Leznoff D.B. Targeting [AuCl2(CN)2]− units as halophilic building blocks in coor-dination polymers. Inorg. Chem. Acta. 2013. V. 403. P. 127–135. DOI: 10.1016/j.ica.2013.02.011.
Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sys-tem. Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin, USA. 1998.
Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated Sys-tem for Solving, Refining and Displaying Crystal Struc-tures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin, USA. 1998.
Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program. J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
Prech E., Byulmann F., Affolter K. Determination of the structure of organic compounds. М.: Mir. 2006. 440 p. (in Russian).
Batsanov S.S. Atomic radiuses of the elements. Zhurn. Neorg. Khim. 1991. V. 36. N 12. P. 3015–3037 (in Rus-sian).
