СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ТРИХЛОРО(ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДО)ПЛАТИНАТА (МЕТОКСИМЕТИЛ)ТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ
Аннотация
Взаимодействием гексахлороплатиноводородной кислоты с хлоридом (метоксиметил)трифенилфосфония в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован трихлоро(диметилсульфоксидо)платинат (метоксиметил)трифенилфосфония [Ph3PCH2OCH3][PtCl3(dmso-S)]. В ходе реакции наблюдалось восстановление Pt(IV) до Pt(II). Реакция сопровождалась лигандным обменом, в ходе которой происходит замещение одного из атомов хлора на молекулу S-координированного диметилсульфоксида в анионе. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных оранжевых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом рентгеноструктурного анализа. Структура расшифрована прямым методом. Позиции и температурные параметры неводородных атомов уточнены в изотропном, а затем в анизотропном приближении полноматричным МНК. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. По данным РСА, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения I [моноклинная сингония, пространственная группа P21/c, M 686,90,
a 14,48(2), b 14,48(2), c 19,99(3) Å]. Тетраэдрическая конфигурация катиона (метоксиметил)трифенилфосфония приближается к идеальному значению: величины валентных углов CPC равны 108,5(2)°-110,3(2)°, длины связей Р-С незначительно различаются между собой. Атом платины в анионах I имеет плоско-квадратную координацию (транс-расположенные углы ClPtCl и SPtCl равны 177,65(5)° и 178,88(6)°, соответственно; цис-углы приближаются к значению 90°). Расстояния Pt–Cl и Pt–S составляют 2,290(3)–2,314(3) Å и 2,205(3) Å. Атом платины в анионе координирован тремя атомами хлора и молекулой диметилсульфоксида. Молекула диметилсульфоксида координируется на атом платины через атом серы. Геометрия координированного диметилсульфоксидного лиганда (углы OSC и СSC, длина связи S−O) отличается от геометрии свободной молекулы диметилсульфоксида.
Литература
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and structure of the platinum complex [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-. Vestn. YuUrGU. Ser. Khimiya. 2017. V. 9. N 2. P. 65–68 (in Russian). DOI: 10.14529/chem170209.
Grigoryan K.R., Kazaryan A.G. Interaction of dimethylsulfoxide and diethylsulfoxide complexes of plati-num(II) with bovine serum albumin. J. Appl. Spectrosc. 2009. V. 76. N 4. P. 607-610. DOI: 10.1007/s10812-009-9241-8.
Oliveira L.P., Souza I.P., Paixao D.A., Sousa L.M., Lima M.F., Pereira C.S., Silva H., Pereira-Maia E.C., Guerra W. Pt(II) complexes of the type trans-[PtCl2(hydrazide)2]: Solvolysis and cytotoxic activi-ty. J. Mol. Struct. 2019. V. 1192. P. 76–81. DOI: 10.1016/j.molstruc.2019.04.134.
Jakupec M., Galanski M., Arion V., Hartinger C., Keppler B. Antitumour metal compounds: more than theme and variations. Dalton Trans. 2008. V. 2. P. 183-194 DOI: 10.1039/B712656P.
Farrell N. Dimethyl sulphoxide as leaving group: applications in transition metal chemotherapy. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. V. 6. P. 331-332. DOI: 10.1039/C39820000331.
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gush-chin A.V. Synthesis and structure of platinum complexes [Ph4P]+[PtCl3(DMSO)]– and [Ph4P]+[PtCl5(DMSO)]–. Russ. J. Inorg. Chem. 2013. V. 58. N 1. P. 33-37. DOI: 10.1134/S0036023613010191.
Krylova L.F., Matveeva L.M. Identification of Pt(II) and Pd(II) stereoisomeric complexes with aminobutyric acid by NMR and IR spectroscopy. Zhurn. Strukt. Khim. 2005. V. 46. N 1. P. 75-86 (in Russian).
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Pakusyna A.P., Fastovets O.A., Ivanov A.V. Synthesis and structure of cis-dichloro(triphenylstibine)(dimethylsulfoxide)platinum(II). J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. N 1. P. 61-64. DOI: 10.1134/S0036023610010122.
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. Dihydrosulfide bis(dimethylsulfoxide)platinum (DMSO)2Pt(SH)2. Vestn. YuUrGU. Ser. Khimiya. 2012. V. 9. N 24. P. 46–50 (in Russian).
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Pakusina A.P., Fastovets O.A. Reactions of triphenylphosphonium chlorides and tetraphenelectomy with potassium tetrachloroplatinate in dimethylsulfoxide. Zhurn. Obshch. Khim.. 2010. V. 80. N 9. P. 1434–1438 (in Russian).
Amico D., Via L., Garcнa-Argбez A. Antiproliferative activity of platinum(II) complexes containing triphenylphosphine: Correlation between structure and biological activity. J. Polyhed. 2015. V. 85. P. 685–689. DOI: 10.1016@j.poly.2014.10.001.
Tkacheva A.R., Sharutin V.V. Synthesis and structure of cis-[Dichloro(triphenylphosphine)(diethylsulfoxido)platinum(II)]. Vestn. YuUrGU. Ser. Khimiya. 2018. V. 10. N 3. P. 59–65 (in Russian). DOI: 10.14529/chem180307.
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tkacheva A.R. Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(IV). Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 12. P. 63–67. DOI: 10.6060/ivkkt.20186112.5826.
Tkacheva A. R., Sharutin V. V., Sharutina О. K. Synthesis and structure of platinum diethyl sulfoxide com-plexes. Russ. J. Gen. Chem. 2019. V. 89. N 2. P. 277–280. DOI: 10.1134/S107036321902018X.
Tkacheva A.R. Synthesis and structure of the platinum complex [(C2H5)4N]2[PtCl6]. Vestn. YuUrGU. Ser. Khimiya. 2017. V. 9. N 4. P. 74–76 (in Russian). DOI: 10.14529/chem170412.
Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sys-tem. Bruker AXS Inc. Madison. Wisconsin. USA. 1998.
Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Struc-tures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin. USA. 1998.
Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program. J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Tkacheva A.R. Synthesis and structure of platinum complexes with organotriphenylphosphonium chloride and DMSO. Zhurn. Obshch. Khim. 2018. V. 88. N 7. P. 80-86 (in Russian). DOI: 10.1134/S1070363218070174.
Batsanov S.S. Atomic radiuses of the elements. Zhurn.Neorg. Khim. 1991. V. 36. N 12. P. 3015–3037 (in Russian).
Thomas R., Shoemaker C.B., Eriks K. The molecular and crystal structure of dimethylsulfoxide, (H3C)2SO. Ac-ta Cryst. 1966. V. 21. N 1. P. 12–20. DOI: 10.1107/S0365110X66002263.
Calligaris M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an update. Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. N 4. P. 351–375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.
