TY - JOUR AU - Vladislav Kh. Fedotov AU - Nikolay I. Kol'tsov AU - Petr M. Kosianov PY - 2020/02/08 Y2 - 2024/03/29 TI - ВЛИЯНИЕ АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИХ СТАДИЙ НА ДИНАМИКУ СОПРЯЖЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 63 IS - 2 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20206302.6053 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/1179 AB - Химические реакции, протекающие по нелинейным механизмам, содержащим стадии взаимодействия различных реагентов (обратные связи), могут демонстрировать необычные кинетические свойства - множественность равновесий (гистерезисы различной формы на зависимостях «скорость-параметр»), изменение времени движения к равновесиям (медленные или быстрые релаксации), незатухающие колебания (регулярные, нерегулярные) и др. Все эти критические явления, как правило, связаны с возникновением неустойчивых равновесий в исследуемых реакциях. С кинетической точки зрения одной из основных причин неустойчивости является наличие в механизме реакции автокаталитических стадий. Поэтому представляет интерес исследовать влияние автокаталитических стадий на кинетику химических реакций, особенно вдали от равновесия. В связи с этим в данной работе сопоставлены динамические характеристики типовых сопряженных реакций, протекающих по неавтокаталитическим и автокаталитическим механизмам в изотермическом реакторе идеального смешивания в одинаковых условиях. Показано, что кинетика этих реакций отличается: автокатализ может сдвигать равновесие, изменять время релаксации и скорость типовых реакций. В необратимой последовательной реакции (вдали от равновесия) автокатализ сдвигает равновесие в сторону увеличения доли занятой поверхности катализатора и скорости реакции - преобладает положительный автокатализ. По мере нарастания обратимых процессов равновесие сдвигается в другую сторону, реакция замедляется и начинает преобладать автоингибирование. В параллельных сопряженных реакциях отрицательный автокатализ не наблюдается. В обоих типах рассмотренных сопряженных реакций максимальное положительное изменение концентраций и скорости за счет автокатализа наблюдается, когда эти реакции необратимы. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ER -