TY - JOUR AU - Yuri V. Polenov AU - Elena V. Egorova AU - Konstantin S. Nikitin PY - 2019/08/19 Y2 - 2024/03/28 TI - КИНЕТИКА РАЗЛОЖЕНИЯ ДИОКСИДА ТИОМОЧЕВИНЫ В ВОДНО-ЭТАНОЛЬНО-АММИАЧНОМ РАСТВОРЕ JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 62 IS - 8 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20196208.5961 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/1532 AB - На основе экспериментальных зависимостей концентрации диоксида тиомочевины от времени и данных литературы предложен стехиометрический механизм разложения диоксида тиомочевины в водно-этанольно-аммиачном растворе. Концентрацию диоксида тиомочевины и промежуточных продуктов его разложения определяли иодометрическим и полярографическим методами соответственно. Установлено, что при концентрации этанола менее 0,1 мольной доли разложение диоксида тиомочевины происходит по гетеролитическому механизму с образованием сульфоксиловой кислоты, а при высоких концентрациях спирта - по гомолитическому механизму с образованием анион-радикалов. Определены константы скорости отдельных стадий процесса разложения, рассчитаны абсолютные погрешности констант скорости, коэффициенты корреляции и критерии Фишера. Показано, что наблюдается линейная корреляция между логарифмом константы равновесия стадии распада диоксида тиомочевины и обратной величиной диэлектрической проницаемости водно-спиртовых растворов. С целью проверки предложенного механизма процесса разложения исследована кинетика восстановления ионов никеля (II) диоксидом тиомочевины в водно-аммиачном растворе с добавками этанола. Концентрация ионов никеля определялась методом комплексонометрического титрования. Установлено, что при концентрациях этанола не менее 0,13 мольной доли кинетика реакции описывается уравнением первого порядка по концентрации ионов никеля, а при меньших концентрациях спирта наблюдается дробный порядок по концентрации никеля. Предложен стехиометрический механизм указанной реакции, включающий стадии восстановления ионов никеля за счет молекул сульфоксиловой кислоты при концентрациях этанола менее 0,1 мольной доли и за счет ион-радикалов - при увеличении концентрации спирта, что подтверждает вывод о влиянии концентрации спирта на механизм разложения диоксида тиомочевины. ER -