TY - JOUR AU - Alexander E. Pogonin AU - Ivan Yu. Kurochkin AU - Arseniy A. Otlyotov AU - Aleksey N. Kiselev AU - Georgy V. Girichev PY - 2020/01/02 Y2 - 2024/03/29 TI - DFT ИЗУЧЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(4'-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)ПОРФИНОВ И ИХ ИЗОМЕРОВ JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 63 IS - 1 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20206301.5957 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/1799 AB - Настоящая статья является продолжением работ по установлению чувствительности электронографического метода в отношении определения конформационного состава макроциклических молекул, осложненных введением групп-заместителей различной природы. С помощью квантово-химических расчетов (метод DFT, функционал B3LYP) изучено конформационное многообразие 5,10,15,20-тетракис(4¢-X)фенилпорфинов (п-4C6H4X-H2P: X = F, Br). Рассмотренные конформеры отличаются положением -4C6H4X групп относительно макроцикла. Относительные энергии конформеров C6H4F-H2P были вычислены с использованием различных базисных наборов с целью подбора варианта, наиболее оптимального по соотношению «качество расчета/вычислительная стоимость». Согласно результатам расчетов наиболее энергетически выгодной структурой п-4C6H4X-H2P является конформер симметрии C2v. В то же время, относительные энергии других конформеров весьма малы, поэтому их возможное присутствие в паре необходимо учитывать при обработке экспериментальных электронографических (ЭГ) данных. Замена атомов F на атомы Br при переходе 4C6H4F-H2P→4C6H4Br-H2P не приводит к значительным изменениям строения порфиринового остова. Выполнен анализ чувствительности метода газовой электронографии к структурным изменениям, обусловленным различным положением галогенфенильных заместителей. Сопоставлены теоретические функции радиального распределения f(r) конформеров п-4C6H4X-H2P, а также мета- и орто-изомеров – м-4C6H4X-H2P и о-4C6H4X-H2P. Результаты моделирования свидетельствуют о возможности надежного экспериментального определения расстояний между химически связанными атомами, в то время как уточнение положения галогенфенильных заместителей относительно макроциклического остова молекулы находится на пределе возможностей метода. На основе экспериментальных данных можно надежно различить мета- и орто- изомеры 4C6H4X-H2P, в особенности, в случае бромзамещенных фенильных групп. ER -