TY - JOUR AU - Loik G. Mukhtorov AU - Yevgenia V. Ivanova AU - Igor' V. Blokhin AU - Yuri M. Atroshchenko AU - Ivan V. Fedyanin AU - Georgy V. Pestsov AU - Konstantin I. Kobrakov PY - 2020/01/02 Y2 - 2024/03/29 TI - СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 10-R-4-МЕТИЛ-1,8-ДИНИТРО-3-ОКСА-5,10-ДИАЗАТРИЦИКЛО[6.3.1.02.6]ДОДЕКА-2(6),4-ДИЕНА JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 63 IS - 1 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20206301.5944 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/1824 AB - Методом DFT/B3LYP/aug-cc-pVDZ изучено пространственое и электронное строение 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола – субстрата для синтеза гидридных σ-аддуктов. Анализ зарядов на атомах показал, что наибольший положительный NBO заряд сосредоточен на атоме углерода C2 оксазального кольца, тогда как атомы углерода C4 и C6 аннелированного бензольного ядра имеют наиболее высокие заряды по Малликену как в газовой фазе, так и в воде. Таким образом, установлено, что жесткое основание – метоксид-ион присоединяется к атому углерода С2, представляющего собой жесткий реакционный центр, а реакция с мягким основанием – гидрид-ионом может протекать и по более мягким реакционным центрам - атомам углерода бензольного кольца C4 и C6. Рассчитанные квантово-химическим методом длины связей хорошо согласуются с экспериментальными данными, полученными рентгеноструктурным исследованием, что подтверждает корректность выбора квантово-химического метода расчета. Синтезированы новые производных 3-азабицикло[3.3.1]нонана конденсацией Манниха гидридного σ-аддукта 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола с метиламином и β-аминопропановой кислотой. Данный способ отличается относительной простотой, доступностью реагентов и позволяет осуществить в мягких условиях переход от активированной нитрогруппами ароматической системы к производным 3-азабицикло[3.3.1]нона, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функционализации нитрогруппы. Структура полученных соединений доказана методами ИК, 1Н-, 13С-, двумерной корреляционной ЯМР спектроскопии, а также данными элементного анализа. Показано, что полученные соединения могут служить основой для создания гибридных физиологически активных соединений, содержащих как 3-азабициклононановый фрагмент, так и оксазольный цикл. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ER -