TY - JOUR AU - Olga V. Lefedova AU - Hoang Anh AU - Dmitriy V. Filippov PY - 2020/05/13 Y2 - 2024/03/29 TI - РОЛЬ ВОДОРОДА В СЕЛЕКТИВНОСТИ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ НИТРОАЗОБЕНЗОЛОВ НА СКЕЛЕТНОМ НИКЕЛЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ 2-ПРОПАНОЛА JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 63 IS - 6 SE - ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ неорг. и органических веществ, теоретические основы DO - 10.6060/ivkkt.20206306.6057 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/2624 AB - Выяснение последовательности превращений замещенных нитробензолов, в частности, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет интерес как с теоретической, так и практической точек зрения. Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5'- метилазобензола, 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобен-зола, 4-нитроанилина, 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензолана на скелетном никеле в водных растворах 2-пропанола различного состава, в том числе с добавкой уксусной кислоты или гидроксида натрия при различных начальных количествах органического соединения. Увеличение начального количества 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола приводит к росту скорости превращения нитрогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения азогруппы. Влияние вводимого гидроксида натрия в водный раствор 2-пропанола на скорость превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метил-азобензоле аналогично изменению скоростей при гидрогенизации индивидуальных соединений – 4-нитроанилина и 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Полученные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола. Одно из направлений связано с превращением азогруппы в 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензоле и образованием 4-нитроанилина и 2-ами-но-4-метилфенола, а второе с превращением 4-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола через 4-амино-2'-гидрокси-5'-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метил-фенола и 1,4-фенилендиамина. При гидрогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазо-бензола одно из направлений приводит к образованию 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилгидразобензола, а второе – к продукту, содержащему триазольный цикл – N-оксиду 2-2'-гидрокси-5'-метилфенилбензотриазолу. К завершению реакции данные соединения, соответственно, восстанавливаются до 2-2'-гидрокси-5'-метилфенилбензотриазола и 2-амино-4-метилфе-нола и 1,2-фенилендиамина. В объеме раствора в присутствии гидроксида натрия 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилгидразобензол вследствие внутримолекулярной перегруппировки переходит в N-оксид 2-2'-гидрокси-5'-метилфенилбензотриазол. ER -